Efecto del campo eléctrico en la reactividad de porfirinas y hemoproteínas

Institución otorgante:

Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales

Fecha:

2008

Tipo de documento: 

info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
 

Formato:

application/pdf

Idioma:

spa

Temas:

CAMPO ELECTRICO - PORFIRINA - HEMO - HEMOPROTEINA - CITOCROMO C - EFECTO STARK - RAMAN - RESONANTE - SERRS - SERS - DFT - DINAMICA MOLECULAR - METODOS AB-INITIO - FRECUENCIAS VIBRACIONALES - ELECTROQUIMICA - XPS - STM - CINETICA - EQUILIBRIO - REACCIONES REDOX - POTENCIAL REDOX - REACCIONES DE COORDINACION - IMIDAZOL - METIONINA - ZN - FE - CONSTANTE DE EQUILIBRIO - ELECTRIC FIELD - PORPHYRIN - HEME - HEMEPROTEIN - CYTOCHROME C - STARK EFFECT - RAMAN - RESONANT - SERRS - DFT - SERS - MOLECULAR DYNAMIC - AB-INITIO METHODS - VIBRATIONAL FREQUENCIES - ELECTROCHEMISTRY - XPS - STM - KINETIC - EQUILIBRIUM - REDOX REACTION - REDOX POTENTIAL - COORDINATION REACTION - IMIDAZOLE - METHIONINE - ZN - FE - EQUILIBRIUM CONSTANT - KINETIC EQUILIBRIUM

Descripción:

En la presente tesis se ha estudiado cómo afecta el campo eléctrico a las reacciones rédox y de coordinación de ligandos en hemoproteínas de membrana y en porfirinas aisladas. Las porfirinas fueron utilizadas como sistemas modelo del sitio activo de estas proteínas. En principio, a través de cálculos de estructura electrónica, se determinó cómo incluye el campo eléctrico en la energía de reacciones rédox y de coordinación de ligandos en sistemas modelos de sitios activos de hemoproteínas típicas. Con el fin de realizar un estudio experimental, se escogió una reacción en la cual se predijo computacionalmente que el efecto del campo eléctrico sería importante. Por medio de la técnica SERRS (Surface Enhanced Resonance Raman Scattering ), se midió para este sistema la constante de equilibrio de coordinación de un ligando soluble a una porfirina inmovilizada en superficie a distintos potenciales eléctricos aplicados. Posteriormente, utilizando dos estrategias distintas, se estimó la magnitud del campo eléctrico presente a cada potencial de estos experimentos. Finalmente, se estudió utilizando dinámica molecular clásica, el efecto del campo eléctrico en la reacción de disociación de un ligando en la hemoproteína completa citocromo c. Se encontró que no existe efecto del campo eléctrico sobre el sitio activo pero si sobre el resto de la proteína. Se pudo comprender como actúa un campo eléctrico modulando una reacción química tanto en sistemas pequeños y rígidos como las porfirinas, y en sistemas grandes y flexibles como las proteínas. Se identificaron cuáles son las características que debe poseer tal proceso para que sea afectado por el campo eléctrico

Identificador:

https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n4378_DeBiase