Estudios de efectos de agregación en la reactividad de fenil-litio y de la inserción de no en la unión N-Li

Institución otorgante:

Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales

Fecha:

2009-06-08

Tipo de documento: 

info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
 

Formato:

application/pdf

Idioma:

spa

Temas:

ESTRUCTURAS DE COMPUESTOS ORGANOLITICOS - LIGANDOS DONORES - INSERCION DE NO - AMIDUROS DE LITIO - SINTESIS DE N-NITROSAMINAS - REACCIONES TANDEM - SINTESIS DE HIDRAZONAS E HIDRACINAS - ORGANOLITHIUMS STRUCTURES - DONOR LIGANDS - NO INSERTION - LITHIUM AMIDES - N-NITROSAMINES - HYDRAZONES AND HYDRACINES SYNTHESIS - TANDEM REACTIONS

Descripción:

La primera parte de esta Tesis se dedicó al estudio del efecto de estados deagregación sobre la reacción de cinamaldehído, 1, con fenil-litio, 2. Bajo condicionesespeciales, produce dihidrochalconas como producto principal, (3), se examinó el efectode añadir distintos ligandos donores. TMEDA y HMPT disminuyen ligeramente laformación de 3, mientras que el efecto de HMPA es inhibir casi totalmente la reacción. Los resultados indican que interviene el dímero de PhLi en el mecanismo de formación de 3. Se estudió luego la reacción de inserción de NO en la unión N-Li de amiduros delitio que constituye una nueva metodología para la síntesis de N- nitrosaminas, 4, en altosrendimientos. Luego se realizó un extensivo estudio de la reacción de adición de alquillitiosa 4, para producir alquilhidrazonas, 5, con muy buenos rendimientos. Seguidamente,se extendió a la síntesis de hidracinas terciarias, 6, con sustituyentes diversos. Paraahondar en el mecanismo se aislaron e identificaron productos laterales, se estudió lacinética y se realizaron cálculos computacionales. Todas las evidencias reunidaspermitieron proponer un complejo esquema mecanistico de esta nueva reacción. Finalmente, se ensayaron condiciones para el diseño de una secuencia tandem comoestrategia ambientalmente amigable para la síntesis de 6 a partir de aminas.

Identificador:

https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n4488_Vazquez