Fenómenos de solvatación y fotoexcitación de KI en NH3 supercrítico

Institución otorgante:

Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales

Fecha:

2006

Tipo de documento: 

info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
 

Formato:

application/pdf

Idioma:

spa

Temas:

SOLVATACION - NH3 SUPERCRITICO - FOTOEXCITACION - TRANSFERENCIA ELECTRONICA - TRANSFERENCIA DE CARGA INTRAMOLECULAR - TRANSFERENCIA DE CARGA AL SOLVENTE - KI - SOLVATION - SUPERCRITICAL NH3 - PHOTOEXCITATION - ELECTRON TRANSFER - INTRAMOLECULAR CHARGE TRANSFER - CHARGE TRANSFER TO SOLVENT

Descripción:

Esta tesis presenta un estudio experimental y teórico detallado del proceso de fotoexcitación vinculado a la solvatación de las distintas especies que existen en soluciones de KI disuelto en NH3 supercrítico: iones libres I-(sv) y pares iónicos de dos tipos, [K+(sv)I-](sv) y [K+I-](sv). Se realizaron experimentos de espectroscopia de absorción UV de estos sistemas en celdas de alta presión y se modelaron los mismos para utilizar en su descripción procedimientos de simulación de dinámica molecular combinados con cálculos de estructura electrónica. El análisis del conjunto de estos resultados nos permitió relacionar la estructura de solvatación de las especies estudiadas con el tipo de transición electrónica que experimentaban al ser fotoexcitadas. Esto fue posible gracias al empleo de un solvente en condiciones supercríticas, lo que permitió modificar gradualmente el valor de una variable escasamente controlable en solventes líquidos: la densidad de moléculas de solvente ρ1 . Esta estrategia experimental nos permitió una descripción consistente de las observaciones realizadas en el solvente supercrítico, aun a alta densidad del fluido, con aquellas que se observaron en fase vapor; también fue posible proponer su extensión a sistemas confinados, como son los clusters de NH3 conteniendo las mismas especies iónicas.

Identificador:

https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n3990_Sciaini