Las constantes de acoplamiento indirecto entre Spines nucleares como herramienta para analizar los mecanismos de interacción molecular

Institución otorgante:

Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales

Fecha:

2003

Tipo de documento: 

info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
 

Formato:

application/pdf

Idioma:

spa

Temas:

RMN - CONSTANTES DE ACOPLAMIENTO - DFT - NBO - CORRECCION FC-SO - EFECTO DE ATOMO PESADO - NMR - COUPLING CONSTANTS - DFT - NBO - FC-SO CORRECTION - HEAVY ATOM EFFECT

Descripción:

En este trabajo de Tesis se analizan diversos factores que afectan los valores de las constantes de acoplamiento indirecto (en fase ísótropa) entre spines nucleares a través del cálculo de los cuatro términos de Ramsey, FC, SD, PSO y DSO dentro del marco de la Teoría de la Funcional de la Densidad (DFT). Entre los efectos estudiados se pueden mencionar el efecto de la orientación del par no ligante del nitrógeno en los acoplamientos Jcc, el efecto de átomo pesado en los acoplamientos 3JCH,y el efecto de sustituyente en los acoplamientos flúor-flúor. En los acoplamientos JFF se estudia la importancia de los términos que no son de contacto y se resalta particularmente la importancia del término PSO. Para comprender los mecanismos de transmisión del PSO, se implementó la separación de dicho término en contribuciones por orbitales localizados NBOs y NLMOs. Se estudia además la relación entre la transmisión de la contribución del término de contacto de Fermi a las constantes de acoplamiento y la transmisión de la corrección contacto de Fermi /Spin órbita a las constantes de apantallamiento magnético a través de la implementación del cálculo de dicha corrección dentro del marco de DFT

Identificador:

https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n3570_Barone