Optimización de la producción de átomos de selenio en espectroscopías atómicas : aplicaciones a su especiación y cuantificación en matices ambientales

Institución otorgante:

Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales

Fecha:

2002

Tipo de documento: 

info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
 

Formato:

application/pdf

Idioma:

spa

Temas:

SELENIO - ANALISIS EN FLUJO - ESPECTROMETRIAS ATOMICAS - HORNO DE GRAFITO - MODIFICADORES DE MATRIZ - PRECONCENTRACION - ESPECIACION - TRAZABILIDAD - MATERIALES DE REFERENCIA - SELENIUM - FLOW INJECTION ANALYSIS - ATOMIC SPECTROMETRY - GRAPHITE FURNACE - MATRIX MODIFIERS - PRE-CONCENTRATION - SPECIATION - TRACEABILITY - REFERENCE MATERIALS

Descripción:

El objetivo de este trabajo es el estudio y la optimización de mecanismos deproducción de átomos de selenio en diferentes celdas de atomización: hornos de grafitoy tubos de cuarzo. Los resultados obtenidos han sido aplicados en el desarrollo desistemas de inyección en flujo acoplados a detectores atómicos que permitieran ladeterminación de selenio total en matrices biológicas y ambientales y la especiación de Se(IV) y Se(VI) en aguas de hemodiálisis y de consumo. En el capítulo l se presenta la optimización de la determinación optimizada deselenio total por espectrometría de absorción atómica con horno de grafito. Se evalúa laaptitud de diferentes modificadores de matriz (sales de níquel, cobre y paladio) paraaumentar la estabilidad térmica de formas inorgánicas (Se(IV)) y orgánicas (selenometionina) de selenio. Tras la selección del modificador más apto, se presenta elestudio de las interacciones selenio/modificador con el fin de interpretar losmecanismos de estabilización térmica y optimizar los programas de calentamiento delhorno. En el Capítulo de 2 se presenta un sistema automático de pre-concentración parala cuantificación de ultravestigios de Se(IV) y Se(VI) basado en el acoplamiento de unsistema en flujo al horno de grafito. Se utilizan resinas aniónicas fuertes para laretención de las dos formas inorgánicas, las que son eluidas selectivamente consoluciones de ácido clorhídrico de distinta concentración. Se utiliza un modificador “permanente” que consiste en depositar iridio en la superficie del horno previo a lassecuencias de calentamiento, con el objetivo de favorecer la automatización del métodoy prevenir el efecto de interferencias que modifiquen la señal. En el capítulo 3 se presenta un método alternativo para la especiación de seleniobasado en el acoplamiento de un sistema de flujo a un generador de hidruros. Dado queel Se(IV) es la única especie formadora de hidruros y que el Se(VI) necesita entoncesser prerreducido, se muestra un estudio de la cinética de reducción de Se(VI) a Se(IV) yde los factores que la afectan, con el objetivo de encontrar las condiciones de trabajo quepermitan realizar la conversión Se(VI)/Se(IV) en tiempos compatibles con la operación “en línea”. Teniendo en cuenta que la sensibilidad de la técnica se afecta por un grannúmero de variables y que algunas de ellas son interdependientes, se ha optimizado elmétodo a través del empleo de diseño factorial y construcción de las superficies derespuesta. Dado que las interferencias inorgánicas (particularmente el cobre y el hierro)reducen la eficiencia de generación de hidruros se desarrolló una estrategia paraeliminarlas en linea utilizando resinas de intercambio aniónico para retener las especiescloruradas de los metales. En el capitulo 4 se aborda la discusión del concepto de trazabilidad en quimicaanalítica, presentándose las distintas estrategias para la validación de los métodosexpuestos en los capítulos anteriores. El capitulo 5 presenta los métodos y materiales utilizados y el capítulo 6 señalalas más relevantes conclusiones del trabajo.

Identificador:

https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n3500_Stripeikis