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Institución otorgante:
Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Fecha:
2002
Tipo de documento: 
info:eu-repo/semantics/doctoralThesis
 
Formato:
application/pdf
Idioma:
spa
Temas:
COMPUESTOS ORGANOLITICOS - AGREGACION - INTERCAMBIO LITIO-HALOGENO - SECUENCIAS TANDEM - DIHIDROCHALCONAS BETA-SUSTITUIDAS - 2,3,DIHIDROBENZO[B]FURANOS SUSTITUIDOS - ORGANOLITHIUM COMPOUNDS - AGGREGATION - TANDEM SEQUENCES - LITHIUM-HALOGEN EXCHANGE - DIHYDROCHALCONES BETA-SUBSTITUTED - 2,3-DIHYDROBENZO[B]FURANS SUBSTITUTED
Descripción:
Los compuestos organolíticos son seguramente los intermediariosorganometálicos más utilizados en síntesis orgánica, y además presentanestructuras de agregación fascinantes tanto en estado sólido como en solución, quele otorgan un rol protagónico en las reacciones en las que intervienen. Se realizó un estudio detallado sobre la reacción de adición de reactivosorganolíticos a compuestos carbonílicos α,β-insaturados. La misma resultófuertemente dependiente de las condiciones de reacción, por un estudio cuidadosode las distintas variables, descubrimos que pueden modificarse de manera tal detransformar a esta reacción en una original secuencia tandem de adición-β-litiación-sustituciónelectrofílica que constituye una excelente metodología one pot para lasíntesis de dihidrochalconas β-sustituidas con muy altos rendimientos. Con el objetivo de esclarecer el/los mecanismos de esta nueva secuencia serealizaron estudios detallados de distintas condiciones de reacción, uso de diversosreactivos y compuestos organolíticos. Los pasos principales se verificaron poraislamiento y caracterización de los intermediarios de reacción, estudios deintercambio isotópico, uso de atrapadores radicalarios y espectroscopía de RMN demezclas de reacción. Estas investigaciones fueron de gran significación para unmayor conocimiento de la naturaleza de intermediarios y mecanismos de reacciónque involucran reactivos organolíticos y para su aplicación en síntesis orgánica. Por otro lado, se sintetizó un rápido radical clock para estudiar eI mecanismopara el intercambio litio-halógeno entre compuestos organolíticos y halurosorgánicos. Los resultados obtenidos permitieron plantear un mecanismo de reaccióny explorar las utilidades sintéticas de la misma. La caracterización completa delintermediario permitió la propuesta de una útil ciclización aniónica. Así, se diseñóuna estrategia que permite la síntesis de 2,3-dihidrobenzo[b]furanos sustituidosbasada en una secuencia tandem de ciclización-γ-alquilación a partir de 2-bromofenil (E)-3-fenil-2-propenil éter.
Identificador:
https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n3477_Garcia
Derechos:
info:eu-repo/semantics/openAccess
http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/2.5/ar/
Licencia de uso:
Licencia Creative Commons

Descargar texto: tesis_n3477_Garcia.oai

Cita bibliográfica:

García, Graciela Viviana  (2002).     Estudio de los estados de agregación de reactivos organolíticos y de sus mecanismos de reacción : Desarrollo de secuencias "TANDEM" en síntesis orgánica.  (info:eu-repo/semantics/doctoralThesis).    Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales.    [consultado:  17/5/2025] Disponible en el Repositorio Digital Institucional de la Universidad de Buenos Aires:  <https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n3477_Garcia>


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