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Síntesis estéreoselectivas de (20S) 3 beta,16 beta-dihidroxi-5 -pregnan-20,16-carbolactona (Tigogeninlactona) y (20S) 3 beta, 16 beta-dihidroxi-5-pregnen-20,16-carbolactona (Diosgeninlactona) : Aplicaciones de reacciones biocatalíticas a la preparación de derivados esteroidales relacionados

Stereoselective synthesis of (20S) 3beta, 16beta-dihydroxy-5alpha-pregnan-20,16-carbolactone (Tigogeninlactone) and (20S) 3beta, 16beta-dihydroxy-5-pregnen.20,16-carbolactone (Diosgeninlactone). Preparation of related steroid derivatives with aplication of Biocatalityc reactions.

Bruttomesso, Andrea Claudia

Director(a):

Gros, Eduardo Gervasio

Institución otorgante:

Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales

Fecha:

1999

Tipo de documento:

info:eu-repo/semantics/doctoralThesis

Formato:

application/pdf

Idioma:

spa

Temas:

LACTONAS ESTEROIDALES - TIGOGENINLACTONA - DIOSGENINLACTONA - SINTESIS - LIPASAS - DESACETILACION SELECTIVA - STEROID LACTONES - TIGOGENINLACTONE - DIOSGENINLACTONE - SYNTHESIS - LIPASES - SELECTIVE DEACETILATION

Descripción:

Se llevaron a cabo las síntesis estéreoselectivas de (20S)-3β,16β-dihidroxi-5α-pregnan-20,16-carbolactona (Tigogeninlactona) y de (20S)-3β,16β-dihidroxipregn-5-en-20,16-carbolactona (Diosgeninlactona), con excelente rendimiento utilizando 3β-hidroxi- 5α-androstano ó 3β-hidroxi-5-androsteno, respectivamente como materiales departida. Ambas lactonas son posibles intermediarios catabólicos en la transformación deesteroides alcaloidales en 3β-hidroxi-5α-pregn-16-en-20-ona. Para obtener el anillo E γ-lactónicoβ-fusionado se estudiaron varias estrategias. La clave del éxito fue laconstrucción de una cadena lateral de 2 átomos de carbono en C-l7, previamente a laoxigenación de la posición alílica C-16. Por posterior adición de Michael de cianuro auna cetona conjugada y lactonización se obtuvieron las mencionadas lactonas. Estudios anteriores que involucraban la construcción de una cadena lateral de tresátomos de carbono sobre el C- l7 de un derivado l7-oxo-l6β-hidroxi, dieron porresultado la obtención de la γ-lactona epímera en C-16 y C-l7. La síntesis de Tigogeninlactona realizada en este trabajo es la primera de altorendimiento mientras que la de Diosgeninlactona, producto natural aislado de Solanumvespertilio, constituye la primera síntesis informada. Por último se realizó la desacetilación regioselectiva en solventes orgánicos deuna serie de derivados di y triacetilados de androstanos utilizando diferentes lipasas. Losmejores resultados se obtuvieron con las lipasas de Candida cylindracea (CCL) y de Candida antarctica (CAL). En algunos derivados dichas enzimas actuaron en formacomplementaria y regioselectiva removiendo el grupo acetilo de la posición 3β o l7β.

Identificador:

https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n3169_Bruttomesso

Derechos:

info:eu-repo/semantics/openAccess
http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/2.5/ar/

Licencia de uso:

Descargar texto:

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Cita bibliográfica:

Bruttomesso, Andrea Claudia (1999). Síntesis estéreoselectivas de (20S) 3 beta,16 beta-dihidroxi-5 -pregnan-20,16-carbolactona (Tigogeninlactona) y (20S) 3 beta, 16 beta-dihidroxi-5-pregnen-20,16-carbolactona (Diosgeninlactona) : Aplicaciones de reacciones biocatalíticas a la preparación de derivados esteroidales relacionados. (info:eu-repo/semantics/doctoralThesis). Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. [consultado: ] Disponible en el Repositorio Digital Institucional de la Universidad de Buenos Aires: <https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n3169_Bruttomesso>